薄水铝石与拟薄水铝石区别方法

　　以上几种测试结果表明,从拟薄水铝石到薄水铝石的变化过程,是一个由层错和缺陷较严重、有序度和对称性较低、晶粒仅有2～3nm大小,到结晶的完整性、晶格有序度及对称性均比较高、具有数百纳米或微米级晶粒大小、范围相当广泛且很有规律的变化过程。也就是说,在薄水铝石和拟薄水铝石之间没有截然的分界线,任何区别方法都是人为规定的。然而,由于描述和使用等方面的需要,对它们进行适当的区分也是非常必要的。

　　Sanchez等在一项制备球状氧化铝的zhuanli 中用020衍射峰d值的变化来区别薄水铝石和拟薄水铝石。具体方法是:d020小于0162nm时认为是薄水铝石,d0在0166～0167nm之间认为是拟薄水铝石;d020在0162～0165nm之间认为是薄水 铝石与拟薄水铝石的中间产物。

　　从表1中各项参数的变化速率可见,晶粒度10nm以下样品变化速率最大;晶粒度在10

～50nm之间变化较缓;而晶粒度在50nm以上变化很小,且脱水后直接转化成∆2Al2O3。 从这类结晶产物的结构、织构、含水情况(关于织构和含水情况的考察结果另行讨论)及脱水相变特性各方面考虑,作者认为,以平均晶粒大小为主要判据来划分薄水铝石和拟薄水铝石更为适宜。具体方法是:平均晶粒度小于10nm的产物视为拟薄水铝石;大于50nm的产物视为薄水铝石;在10～50nm范围时,视为薄水铝石与拟薄水铝石的中间产物,也可以把中间产物划为拟薄水铝石。工业上应用的大部分Χ2Al2O3载体是由10nm以下拟薄水铝石脱水形成的;真正被称作薄水铝石的50nm以上大晶粒结晶产物脱水后不能转化成Χ2Al2O3,而是直接转化成∆2Al2O3,它们较少用作 催化剂载体。此外,由于影响低角度衍射峰强度、 峰形和位置的因素比较多,用020衍射峰测量的结晶度、晶粒大小等参数其可靠性是较低的,应尽可能避免使用。

　　3 结 论

　　(1)从拟薄水铝石到薄水铝石的变化过程,不 仅仅是一个晶粒由小变大的过程,而是还伴随着堆垛层错、晶格畸变和缺陷逐渐减少、晶格对称性和有序度逐渐提高、八面体铝离子的数量逐渐 减少的过程;是一个涉及结构因素相当广泛、变 化范围相当宽阔的逐渐演变过程。用FT2Raman和27AlMASNMR方法考察这个演变过程尚未见报道。

　　(2)提出以晶粒大小为主区别薄水铝石与拟薄水铝石的方法。平均晶粒度小于10nm的产物视为拟薄水铝石相;大于50nm的产物视为薄水铝石相;平均晶粒度在10～50nm范围视为薄水铝石与拟薄水铝石的中间产物,也可以把中间产物划为拟薄水铝石相。晶粒度愈大愈容易得到高结晶度产物;当晶粒度小于5nm时,难以得到90%以上结晶度产物。拟薄水铝石和中间相脱水 后转变成Χ2Al2O3,薄水铝石脱水后直接转变成 ∆2Al2O3,而不是Χ2Al2O3。