面向21世纪的炼油催化技术的新进展

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面向21世纪的炼油催化技术的新进展

发布日期:2015-07-10 09:26 来源:http://www.bsco.cc 点击:

  催化技术现已成为炼油工业技术进步的重要支柱。在炼油工业中,60%以上的新产品和90%以上的新工艺的开发都与催化有关。

 

  美国全国石油委员会(NPC)对炼油与石化工业所做的调查认为,采用高选择性的催化剂和提高工艺过程的可靠性是今后炼油工业的主要发展趋势。采用高效催化剂是提高加工效率、生产优质产品、降低过程能耗、增产创收的有力措施和发展方向。


  新配方汽油组分生产技术  "清洁空气"正在主导当代汽油燃料品质的发展方向.自从日本和美国分别于 1983年和1993年实现汽油无铅化,1995年美国推行无铅新配方汽油以来,生产高辛烷值无铅汽油和新配方汽油已成为世界各国强化环境保护,减少汽车排气污染的一大趋势,为顺应这一历史潮流,生产新配方汽油组分的各种工艺在催化技术的发展和推动下获得了较快的进展.


  无铅和新配方汽油组分生产工艺主要涉及异构化烷基化催化重整和醚化等过程.


  2.1   异构化


  据统计,至1996年全世界生产异构化油的正构C5/C6异构化能力则达到5.6Mt/a. 对异构化油的需求促进了异构化催化剂的发展.荷兰Alzo  Nobel催化剂公司和Tatol公司于1997年正式推出n-C4和n-C5/C6异构化和高活性催化剂AT-2和AT-2G,其活性比现在工业用的其他催化剂至少高出30%.现已在两套工业装置上完成运转试验,1997年将推向第三家用户. AT-2和AT-2G为AL2O3载Pt/Cl催化剂。AT2阿联酋Jebdl Ali的n-C4异构化装(500kt/a,MTBE联合装置的一部分)上应用,其活性比现有催化剂至少高出40%.AT-2G的高活性可用于较低的反应温度,有利于热力学平衡,加氢裂化副反应也较少.


  2.2  烷基化


  烷基化不含苯和芳烃,辛值高,低硫或无硫,是新配方汽油(RGF)的重要组成部分。在美国汽油总组成中已占13%(vol),在RGF中约占20.7%(vol).采用无污染催化剂是烷基化工艺发展方向.  经数年开发,UOP公司采用固体酸催化剂的烷基化工艺即将投入工业化应用。基性能特征和过程设计与传统的液体酸烷基化工艺相比具有较强的竞争性。但它又有别于液体酸催化技术,活性和选择性明显提高,过程效率也得以优化。 


  其他一些公司也在开发低污染催化剂烷基化工艺.例如丹麦托普索公司开发的可移动载体的液体酸催化剂二者特点结合在一起,反应器系统既具有固定床工艺抢优点,又无固体酸催化剂易很快钝化问题.这种固定床烷在化工艺所需公用 工程和化学药剂为费用1.61美元/桶烷基化油,低于硫酸烷基化2.42美元/桶.业经900h中试验证,正推向工业化.


  为减少HF烷基化释放事故可能造成的对人体的危害,一些降低HF挥发性的技术也正在开发中.例如,菲利浦石油公司HF酸烷基化工艺多项改进后,推出Revap 工艺(即降低挥发性的烷在化工艺),现已在15桶/d 示范装置上完成工业化试验.该法采用加入添加剂业减少HF酸催化剂释放对下风处HF的弥散,定量化的风险分析表明,可使泄漏危害性减少几个数量级。在美国Paulsboro 炼油厂的示范性实验表明,采用Revap添加剂预期可减少HF气雾60%-90%。1995年, Revap工艺已在Woods Cross炼油厂70kt/aHF烷基化装置上应用,Torrence炼油厂680.t/aHF烷基化装置1997年也将采用之. 


  2.3   重整油改质和脱苯


  Mobil公司推出了“重整油改质”(Mobil  Reformate Upgradinh-MRU) 技术.MRU工艺在反应器中采用新的Mobil zhuanli催化剂部分替代现有重整催化剂,从而改变原有装置的选择性,提高BTX芳烃产率,并使生成的Chalmatte炼油厂采用.


  技术经济分析表明,处理全馏种石脑油110万t/a催化重整装置若按回收芳烃操作,产率改变的平均效益约占100万元/a,纯苯回收量增加4300t/a .甲烷增加7700t/a,还解决了芳烃抽提的瓶颈制约,每年增加效益7100万美元/t.据报导,全世界对苯类需求量将由1995年的2500万吨增加到2000年3200万吨,年均增长4.5%,全球遭受带芳烃抽提设施的固定床催化重整装置60余套,采用MRU催化技术可使芳烃显著增产. 


  在催化重整采用增产芳烃技术的同时,鉴于新配方汽油对含苯量的严格限制,重整生成油脱苯技术也得到了发展.美国1995年1月执行的新配方汽油第二阶段(RFG-1)和加州1996年3月执行的加州新配方汽油标准(CARB-II),均规定汽油含苯<1%.据统计1996年RGF-1和CARB-II新配方汽油已占美国汽油总组成约25%. 


  在重整油的苯催化加氢技术中,近年开发的加氢催化才产品分馏相结合的CD Hydro催化蒸馏工艺得到发展和应用.在分馏塔顶部设置含有催化剂的反应段。氢氢由催化剂床层下部进入.分馏使轻质组分进入塔底.防止了结垢和进料中重质毒物与催化剂接触.加氢后清洁的回流连续洗涤催化剂床层,从而延长了催化剂使用寿命.


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